ICS 67. 050
CCS X 04
中華人民共和國出入境檢驗檢疫行業(yè)標準
SN / T 5647—2024
出口植物源食品中乙烯菌核利及其代謝物
殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法
Determination of vinclozolin and it’s metabolite residues in
plant-derived food for export—Gas chromatography-mass
spectrometry method
2024-12-16 發(fā)布2025-06-01 實施
中華人民共和國海關(guān)總署發(fā)布
前 言
本文件按照GB 1.1—2020《標準化工作導則 第1部分:標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定
起草。
請 注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責任。
本文件由中華人民共和國海關(guān)總署提出并歸口。
本文件起草單位:廣州海關(guān)技術(shù)中心。
本文件主要起草人:謝建軍、李菊、王璐、曾廣豐、侯穎燁、王志元、陳文銳。
Ⅰ
SN/T5647—2024
出口植物源食品中乙烯菌核利及其代謝物
殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法
1 范圍
本文件規(guī)定了植物源食品中乙烯菌核利及其代謝物3,5-二氯苯胺殘留量檢測的氣相色譜-質(zhì)譜檢
測方法。
本文件適用于番茄、黃瓜、生菜、芹菜、柑橘、葡萄、大米、葡萄干、茶葉、開心果、辣椒粉中乙烯菌核利
及其代謝物3,5-二氯苯胺的測定,其他植物源食品可參照執(zhí)行。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于
本文件。
GB 2763 食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量
GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
3 術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4 方法提要
水果、蔬菜、大米和葡萄干等樣品經(jīng)乙酸乙酯振蕩提取,基質(zhì)分散固相萃取凈化;茶葉、開心果和辣
椒粉等樣品經(jīng)乙腈振蕩提取,固相萃取柱凈化,氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定,外標法定量。
5 試劑和材料
除另有規(guī)定外,所有實驗用試劑均為分析純,實驗用水符合 GB/T 6682 中一級水的要求。
5.1 乙酸乙酯:色譜純。
5.2 乙腈:色譜純。
5.3 無水硫酸鎂。
5.4 氯化鈉。
5.5 乙二胺-N-丙基硅烷 PSA:粒度 40 μm~70 μm。
5.6 石墨化碳黑填料 GCB:粒度 40 μm~70 μm。
5.7 m-PFC快速濾過型(復雜基質(zhì))固相萃取柱(填料為多壁碳納米管、PSA 和C18),210 mg/3 mL。
5.8 乙烯菌核利標準品(C12H9Cl2NO3,相對分子質(zhì)量:286.111,CAS號:50471-44-8):純度≥98.8%;
3,5-二氯苯胺(C6H5Cl2N,相對分子質(zhì)量,162.017,CAS號:626-43-7):純度≥98.8%。
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5.9 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺標準儲備液:準確稱取適量的乙烯菌核利標準物質(zhì)(精確到0.1 mg),
用乙酸乙酯配制成濃度為1 000 mg/L的標準儲備液置于棕色瓶中,-18℃冰箱保存,保存期6個月。
3,5-二氯苯胺標準品儲備液的配制及保存同乙烯菌核利。
5.10 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺混合標準工作液:吸取適量標準儲備液(5.9),用樣品空白基質(zhì)溶液
稀釋成合適濃度的標準工作液,現(xiàn)用現(xiàn)配。
5.11 有機相濾膜:0.22 μm。
6 主要儀器和設(shè)備
6.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS):配備EI源。
6.2 天平:感量0.1 mg和0.01 g。
6.3 氮氣吹干濃縮儀。
6.4 渦旋振蕩混合器。
6.5 水平振蕩儀。
6.6 離心機:轉(zhuǎn)速≤12 000 r/min。
6.7 搗碎機。
7 樣品制備與保存
從所取全部樣品中取出代表性樣品約500 g按照GB 2763要求處理,用搗碎機全部打碎混合均勻,
均分成兩份,分別裝入潔凈容器中,密封,并標明標記,于-18 ℃ 以下冷凍存放。
在樣品制備和保存過程中,應防止樣品受到污染或者發(fā)生殘留物含量的變化。
8 測定步驟
8.1 水果、蔬菜、大米和葡萄干
8.1.1 提取
水果、蔬菜稱取10 g(精確至0.01 g)試樣,大米和葡萄干稱取2 g(精確至0.01 g)試樣于50 mL離
心管中,加入10 mL乙酸乙酯,渦旋1 min后,加入4.0 g無水硫酸鎂、1.0 g氯化鈉,迅速搖勻混合,置
于水平振蕩儀中振蕩15 min,以10 000 r/min離心5 min,待凈化。
8.1.2 凈化
水果、蔬菜取1 mL上清液,大米和葡萄干取2 mL上清液濃縮至約1 mL,將上清液置于1.5 mL
高速離心管中,加入80 mg PSA 和50 mg GCB 粉,渦旋1 min,以12 000 r/min離心5 min后,過
0.22 μm 濾膜于進樣瓶中,注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。
8.2 茶葉、堅果和辣椒粉
8.2.1 提取
稱取2 g(精確至0.01 g)試樣于50 mL離心管中,加入10 mL水,渦旋1 min后,加入10 mL乙腈
和10 g氯化鈉,置于水平振蕩儀中振蕩15 min,以10 000 r/min離心5 min,茶葉、堅果取2 mL上清液
濃縮至約1 mL,辣椒粉取5 mL上清液濃縮至約1 mL,待凈化。
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8.2.2 凈化
將8.2.1中待凈化液過m-PFC快速濾過型(復雜基質(zhì))固相萃取柱,緩慢推動塞桿(1s/滴~1.5 s/
滴流速),收集過濾液,于35 ℃下氮吹至近干,用乙酸乙酯定容至1.0 mL,充分渦旋混合后過0.22 μm
濾膜于進樣瓶中,注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。
8.3 儀器測定條件
8.3.1 氣相色譜條件
氣相色譜參考條件如下:
a) 色譜柱:(5%苯基)甲基聚硅氧烷毛細管柱,柱長30 m,內(nèi)徑0.25 mm,膜厚0.25 μm 或性能
相當者;
b) 柱溫度程序:初始溫度70 ℃保持1.5 min,以10 ℃/min速率升至160 ℃,再以20 ℃/min速
率升至280 ℃,保持5.0 min,總運行時間21.5 min;
c ) 進樣口溫度:270 ℃;
d ) GC-MS接口溫度:285 ℃;
e ) 載氣:氮氣(純度99.999%),流量1.2 mL/min;
f ) 進樣模式:不分流進樣;
g) 進樣量:1.0 μL;
h) 溶劑延遲時間:5 min。
8.3.2 質(zhì)譜條件
質(zhì)譜參考條件如下:
a) 離子源:電子轟擊源(EI源);
b) 離子源溫度:230 ℃;
c) 電離能量:70 eV;
d) 掃描方式:選擇離子監(jiān)測(SIM), 選擇離子(*為定量離子,若有干擾,定量離子可以從其他定
性離子中選擇):212*/198/285(乙烯菌核利),161*/163/134(3,5-二氯苯胺)。
8.3.3 氣相色譜-質(zhì)譜法測定
按照上述測定條件,分別對混合標準工作溶液和樣品試液進行檢測,以保留時間和離子豐度比對樣
品進行定性,標準曲線外標法對樣品進行定量。根據(jù)樣液中被測物的含量情況,選定濃度相近的標準工
作溶液。標準工作溶液和樣液中乙烯菌核利及3,5-二氯苯胺的響應值均應在儀器檢測線性范圍內(nèi)。
對標準工作溶液和樣液等體積參插進樣測定。如果樣液與標準工作溶液的目標化合物選擇離子色譜圖
中,氣相色譜的保留時間在±0.5%處有色譜峰出現(xiàn),并且在扣除背景后的樣品質(zhì)量色譜圖中,所選離子
均出現(xiàn),所選擇離子的豐度比與標準品對應離子的豐度比,其值在允許范圍內(nèi)(允許范圍見表 1),則可
確定樣品中存在對應的被測物。在 8.3條件下,乙烯菌核利的保留時間約為13.804 min,3,5-二氯苯胺
的保留時間約為9.681 min,標準品的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀色譜圖見附錄A 中圖A.1。
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表1 定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差
相對離子豐度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10
允許的相對偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50
8.3.4 空白試驗
除不稱取試樣外,均按上述測定條件和步驟進行。
9 結(jié)果計算與表述
9.1 用GC-MS數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)或按公式(1)計算試樣中乙烯菌核利及3,5-二氯苯胺的殘留量:
Xi =
ci -c0
m ×V ×1 000
1 000 …………………………( 1 )
式中:
Xi ———試樣中乙烯菌核利或3,5-二氯苯胺含量,單位為毫克每千克(mg/kg);
ci ———由基質(zhì)標準工作曲線中得到的乙烯菌核利或3,5-二氯苯胺濃度數(shù)值,單位為微克每毫升
(μg/mL);
c0 ———由基質(zhì)標準工作曲線得到的空白試驗樣液中乙烯菌核利或3,5-二氯苯胺濃度數(shù)值,單位為
微克每毫升(μg/mL);
V ———試樣溶液最終定容體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
m ———最終定容體積試樣溶液所代表試樣質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
計算結(jié)果需將空白值扣除,結(jié)果保留2位有效數(shù)字。
9.2 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺之和,以乙烯菌核利表示,按公式(2)計算試樣中總殘留量:
Xsum =1.00×Xy +
Mwy
Mwelba
×Xelba …………………………( 2 )
式中:
Xsum ———試樣中乙烯菌核利及3,5-二氯苯胺殘留量之和,單位為毫克每千克(mg/kg);
Xy ———試樣中乙烯菌核利殘留量,單位為毫克每千克(mg/kg);
Mwy ———乙烯菌核利相對分子質(zhì)量;
Mwelba ———3,5-二氯苯胺相對分子質(zhì)量;
Xelba ———試樣中3,5-二氯苯胺殘留量,單位為毫克每千克(mg/kg)。
10 檢出限、定量限與回收率
10.1 檢出限和定量限
乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺在番茄、黃瓜、生菜、芹菜、柑橘、葡萄、大米、葡萄干、開心果等蔬菜、糧
谷和堅果中的檢出限均為0.015 mg/kg,定量限均為0.050 mg/kg;乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺在茶葉
中的檢出限為0.025 mg/kg,定量限為0.100 mg/kg;乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺在辣椒粉等調(diào)味料中
的檢出限為0.005 mg/kg,定量限為0.020 mg/kg。
10.2 回收率
不同基質(zhì)樣品中乙烯菌核利及其代謝物3,5-二氯苯胺添加回收率結(jié)果見附錄B中表B.1。
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附 錄 A
(資料性)
乙烯菌核利及其代謝物3,5-二氯苯胺的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的色譜圖
乙烯菌核利及其代謝物3,5-二氯苯胺的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的色譜圖見圖A.1。
圖A.1 乙烯菌核利及其代謝物3,5-二氯苯胺標準物質(zhì)(0.1 mg/L)的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的色譜圖
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附 錄 B
(資料性)
不同基質(zhì)添加回收率和精密度結(jié)果
不同基質(zhì)添加回收率和精密度結(jié)果見表B.1。
表B.1 不同基質(zhì)添加回收率和精密度結(jié)果
基質(zhì)
添加濃度
mg/kg
乙烯菌核利3,5-二氯苯胺
回收率范圍/% 精密度/% 回收率范圍/% 精密度/%
番茄
0.05 80.2~85.9 2.8 90.4~105.9 6.1
1.50 80.3~96.5 6.6 80.7~90.8 4.7
3.00 84.5~98.9 5.3 85.7~97.5 5.2
黃瓜
0.05 89.1~99.3 3.9 95.2~108.0 4.5
0.50 99.2~108.7 3.5 82.3~86.5 2.0
1.00 102.6~104.6 0.7 88.0~103.4 6.5
生菜
0.05 99.4~116.8 6.1 86.7~106.3 7.6
0.50 88.7~96.5 3.1 80.3~100.9 9.2
1.00 90.8~109.2 7.4 84.2~102.0 6.9
芹菜
0.05 87.9~93.8 2.7 83.0~91.9 3.9
0.50 90.1~107.9 6.6 81.0~96.5 7.0
1.00 98.2~112.2 4.6 85.2~99.3 6.6
柑橘
0.05 86.1~110.2 9.5 80.6~99.3 7.5
0.50 81.5~99.4 8.1 86.8~105.3 7.7
1.00 86.8~100.1 5.2 81.6~91.2 4.3
葡萄
0.05 99.6~111.6 4.3 87.2~99.7 4.6
0.50 83.2~97.4 6.2 82.0~104.0 7.8
1.00 88.3~102.0 5.4 81.2~91.6 4.6
大米
0.05 80.1~90.8 4.6 84.6~98.8 6.1
0.50 82.8~95.0 5.8 83.7~92.5 3.8
1.00 85.0~96.8 4.7 88.9~95.7 2.9
葡萄干
0.05 97.6~109.6 3.8 98.5~116.7 6.1
0.50 80.6~91.5 4.9 95.4~105.4 3.7
1.00 87.3~98.9 6.6 96.2~106.4 3.8
茶葉
0.10 80.1~97.3 8.1 81.6~92.1 4.7
0.50 80.3~86.9 3.2 81.9~86.7 1.1
1.00 85.0~93.8 4.1 80.6~92.3 5.0
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表B.1 不同基質(zhì)添加回收率和精密度結(jié)果 (續(xù))
基質(zhì)
添加濃度
mg/kg
乙烯菌核利3,5-二氯苯胺
回收率范圍/% 精密度/% 回收率范圍/% 精密度/%
開心果
0.05 80.6~88.5 3.7 89.9~103.6 5.0
0.50 87.6~107.6 7.9 98.9~112.2 4.9
1.00 83.7~85.2 0.9 83.2~96.7 6.1
辣椒粉
0.02 84.5~90.6 2.7 85.2~89.0 1.9
0.50 84.7~94.8 3.8 83.8~92.9 4.2
1.00 87.5~96.3 3.5 91.5~95.9 2.4
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